纺织印染助剂TZ(以下简称助剂TZ是一种以烯类单体为原料，采用新技术聚合而成的核壳复合共聚乳液[1]。核／壳结构的聚合物乳液是新一代的乳液，属于异种高分子复合乳液，是由性质不同的两种或多种单体在一定条件下按阶段聚合而成。在乳液颗粒内部的内侧和外侧分别富集不同的成分，从而赋于核／壳各种不同的功能，得到不同性能的复台乳液聚合物。国内常用的纺织印染整理剂是2 D树脂，目前存在的问题一是在织物上形成树脂的过程中需用酸性催化剂，对织物的强力有损伤；二是2 D树脂含有游离的甲醛或会释放出甲醛，对人体有害；三是这类整理剂是小分子，水溶性好，所以必须高温处理，使其与纤维反应等等。多年来，人们对无醛和低醛整理剂进行着一系列的研究。本文把核／壳乳液聚合技术应用于此反应，以聚醋酸乙烯酯为核，以聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯腈为壳合成了复合高分子乳液，用助剂TZ处理过的纺织印染品，不仅硬、挺、爽、滑，而且增探增厚，富有弹性，比2 D树脂性能好而且经济，为国内首创。

1 实验部分

1．1 原料规格与配比(表1)

1.2 操作步骤

① 将计量的水、聚乙烯醇分别加入反应釜中，升温至80～100℃ 搅拌，待聚乙烯醇完全溶解后，加入计量的乳化剂OP—i0搅拌30～50 m]n。

②在70～8o℃加入计量的醋酸乙烯、丙烯腈和引发剂(引发剂用50倍量的水溶解，引发剂量为总引发剂量的3／5)，加料速度为40～50 kg／h，开始快加，后可慢加，加完后搅拌30～60 rain。

③再加入计量的丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯，加料速度为20-40 kg／h，同时加入剩余量的引发剂，加完辩后在鲫℃搅拌2．5～3h，降温6o℃ ，抽真空。

④ 降温到50℃ ，再加入计量的邻苯二甲酸二丁酯和乙二醇，搅拌30 min，出辩，包装。

1．3 产品指标及应用情况

外观乳白色液体；固古量45±2％；残留单体<1％ ；稳定性贮存一年稳定(一15-30℃)；沉淀率2 000 r／min，30rain不分层；粘度200cP；粒度

用助剂TZ处理过的色布不仅增深增厚，而且硬、挺、爽、滑，具有弹性。经过检测，其处理比未处理的布增探增厚l0％ ～15％，硬挺度和爽滑度增加15％ ～2O％ ，急弹增加16％ ，缓弹增加15％ 。

2 讨论

2．1引发剂用量对单体转化率和分子量的影响

引发剂是含有弱键的一类化合物，它们在光和热的作用下，共价键均裂开，形成自由基，自由基引发单体聚合，在相同的反应温度和反应时问内，改变引发剂的浓度，随着引发剂浓度的增加，单体转化率升高，而聚合物的平均分子量都下降，因此在该核／壳聚合反应中，要很好地控制引发剂的加人速率。

2．2 乳化剂的选择和用量对反应的影响

乳化剂是一种表面活性剂，它能降低水的表面张力，从而对单体液滴有保护作用，在水中形成胶束，对单体有增溶作用。单体种类不同，选择的乳化剂种类也不同，在该核／壳共聚中选择阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂并用效果较好，用量一般为单体量的5％。改变乳化剂的用量，虽然对核的单体转化率等有一定的影响，但对共聚物的分子量及作为壳的单体转化率和共聚率均有影响 随着乳化剂用量的增多，共聚物的分子量逐渐降低，这是因为乳化剂用量增加，形成胶束粒子的数目增加而使共聚反应的表面积增大，共聚点增加使平均分子量下降，而共聚率反而提高，这说明核／壳乳液聚合反应是受表面控制的一种反应。

2.3 加料速度对乳液的影响

烯类单体的加人速度对反应的影响很大，当滴加过快时(超过60 kg／h)，乳液就会爆聚而破乳结大块，特别是到了加料后期，更要控制好加料速度。

2．4 加料温度时反应的影响

多元共聚反应属自由基型溶液聚合反应，反应速度与反应温度呈比例关系。试验证明，在反应时间恒定的条件下，温度越高，引发剂分解速度越大，单体在体系中的扩散速度加快，单体的转化率和聚合量增加，无疑有利于共聚反应，但反应温度过高，加快了烯类的挥发速度，增大了分子链转移的机会，反应剧烈，容易结块；加料温度过低，单体基本上不起反应，到最后高温阶段容易冲料，因此，最佳的加料温度为75～8O℃ 。

2．5 搅拌速度对乳液的影响

由于聚合反应是在乳液中进行的，该反应是受表面控制的一种反应，搅拌速度过快，乳液表面容易形成泡沫，使加^的原料单体不能进人乳液，而在表面聚合，这样就容易破乳、结块，因此，搅拌速度一定要控制在6O～120 r／min。

2．6 添加荆对乳液性能的影响

该乳液聚合时使用的聚乙烯醇既有良好的保护胶体作用，又有一定的表面活性，同时，它自身也有很好的粘附性。为了使该乳液无论在夏季还是在冬季使用都有良好的成膜性、粘接性、柔软性及光泽性，降低最低成膜温度或改变热粘接温度等，在乳液中加人邻苯二甲酸二丁酯，它能给予树脂薄膜挠曲性和柔软性，无毒、无臭，价格适中。为了防止该乳液冰结，往往加人一定量的乙二醇，它能使水的冰点下降，强化粒子的水合层，防止粒子融结。

3 结论

3．1 采用烯类单体核壳共聚，研制成功了一种新型纺织印染助剂Tz。

3．2 用助剂TZ处理过的纺织印染品，具有硬、挺、增深、增厚、爽滑等特性，使纺织印染品成为优质品。

3.3 该产品与同类产品比较，可节约2／5的资金。

3.4 该产品采取连续加料，设备投资少，生产先进、无毒、无三废处理。已建成了年产150 t的生产线，一次投产成功。

资料统计：标准集团