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修仙的李白

    
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发表于:2021-10-21 10:49:47
楼主

社会大智联大发展无法离开电源,如果移动设备,那电池是最关键的核心部件,但是电池安全需要注意什么,才能更好的享受智能设备带来的美妙体验,笔者参考的大量文献,以下是笔者认为行业人员应该参考的内容。


磷酸铁锂电池爆炸起火的原因及后果

 2019年07月25日  

磷酸铁锂电池爆炸起火的原因及后果?过去的几年,使用三元锂电池的电动汽车多次发生过起火爆炸。于是负面新闻相对较少的磷酸铁锂电池,被贴上了“绝对安全”的标签,成为曾经电动汽车动力电池的首选。但进年来,磷酸铁锂电池频频出现爆炸起火的传闻,磷酸铁锂不是安全性能很高吗?为什么会起火,接下来,小编就带大家看看磷酸铁锂电池爆炸起火的原因及后果。




磷酸铁锂电池爆炸起火的原因及后果



磷酸铁锂电池在一般情况下是不会出现爆炸起火的的。正常使用时磷酸铁锂电池的安全性较高,但是事无绝对,在一些极端情况下还是会发生危险的。这跟各公司的材料选择、配比、工艺过程以及后期的使用是有很大关系的。



尽管磷酸铁锂材料从热力学方面来说,其热稳定性和结构稳定型是目前所有正极材料中最高的,并且在实际安全性能测试中也被验证,但从材料以及电池内在发生短路的可能性和几率来看,它可能又是最不安全的。



首先,从材料的制备来说,磷酸铁锂的固相烧结反应是一个复杂的多相反应,有固相磷酸盐、铁的氧化物以及锂盐,外加碳的前驱体以及还原性气相。为了保证磷酸铁锂中的铁元素是正二价,烧结反应必须在还原性气氛中进行,而较强的还原性气氛在将三价铁离子还原成正二价铁离子的过程中,存在将正二价铁离子进一步还原成微量单质铁的可能性。



单质铁会引起电池的微短路,是电池中最忌讳的物质,这也是日本没有将磷酸铁锂应用于动力型锂离子电池中的主要原因之一。此外,固相反应一个显著的特点是反应的缓慢性和不彻底性,这使得在磷酸铁锂中存在微量Fe2O3的可能性,美国阿贡实验室将磷酸铁锂高温循环性差的缺陷归结为Fe2O3在充放电循环过程中的溶解以及单质铁在负极上的析出。此外,为了提高磷酸铁锂的性能,必须将其颗粒纳米化。而纳米材料的一个显著特点是结构稳定性和热稳定性较低,化学活性较高,这在某种程度上也增加了磷酸铁锂中铁溶解的几率,特别是在高温循环与储存条件下。而实验结果也表明,在负极上通过化学分析或者能谱分析,测试到铁元素的存在。



从磷酸铁锂电池制备的方面来说,由于磷酸铁锂纳米级颗粒较小,比表面积较高,并且由于采用碳包覆工艺,高比表面积的活性炭对空气中的水分等气体具有很强的吸附作用,造成电极加工性能不佳,粘结剂对其纳米颗粒的粘附力较差。无论在电池制备过程中还是在电池的充放电循环和储存时,纳米颗粒都容易从电极上脱离,造成电池的内部微短路。



当然这只是在制作过程中的问题,锂电池的工艺技术发展飞快。有些工艺技术已经非常的优秀。



磷酸铁锂电池工作原理



作为充电电池的要求是:容量高、输出电压高、良好的充放电循环性能、输出电压稳定、能大电流充放电、电化学稳定性能、使用中安全(不会因过充电、过放电及短路等操作不当而引起燃烧或爆炸)、工作温度范围宽、无毒或少毒、对环境无污染。采用磷酸铁锂作正极的磷酸铁锂电池在这些性能要求上都不错,特别在大放电率放电(5~10C放电)、放电电压平稳上、安全上(不燃烧、不爆炸)、寿命上(循环次数)、对环境无污染上,它是最好的,是目前最好的大电流输出动力电池。



LiFePO4作为电池的正极,由铝箔与电池正极连接,中间是聚合物的隔膜,它把正极与负极隔开,但锂离子Li+可以通过而电子e-不能通过,右边是由碳(石墨)组成的电池负极,由铜箔与电池的负极连接。电池的上下端之间是电池的电解质,电池由金属外壳密闭封装。



LiFePO4电池在充电时,正极中的锂离子Li+通过聚合物隔膜向负极迁移;在放电过程中,负极中的锂离子Li+通过隔膜向正极迁移。锂离子电池就是因锂离子在充放电时来回迁移而命名的。



磷酸铁锂电池的工作温度,充电环境温度:10℃~55℃;放电环境温度:20℃~60℃。



  磷酸铁锂电池安全性分类测试



1.抗重物冲击:磷酸铁锂电池组按规定进行试验,应不起火、不爆炸。



2.抗热冲击:电池组按规定进行试验,应不起火、不爆炸。



3.抗过充电:电池模块按规定进行试验,应不起火、不爆炸。



4.抗短路:电池模块按规定进行试验,应不起火、不爆炸。



5.高温储存:电芯按规定进行试验,应不漏液、冒烟、起火或爆炸。



6.抗加热:电池模块按规定进行试验,爆炸电池没有任何部分穿透网屏,没有部分或全部电池突出网屏。



7.抗穿刺:磷酸铁锂电池组按规定进行试验,应不起火、不爆炸。



磷酸铁锂电池的特性



高能量密度



其理论比容量为170mAh/g,产品实际比容量可超过140mAh/g(0.2C,25°C);



安全性



是目前最安全的锂离子电池正极材料;不含任何对人体有害的重金属元素;



寿命长



在100%DOD条件下,可以充放电2000次以上.



磷酸铁锂电池的使用寿命与其使用温度息息相关,使用温度过低或者过高在其充放电过程及使用过程均产生极大不良隐患。尤其在中国北方电动汽车上使用,在秋冬季磷酸铁锂电池无法正常供电或供电电源过低,需调节其工作环境温度保持其性能。目前,国内解决磷酸铁锂电池恒温工作环境需考虑空间限制问题,较普遍的解决方案是使用气凝胶毡作为保温层。



那么安全重点在于以下介绍


安全

一般来说,锂离子电池与 LiFePO4 相比具有更高的能量密度,即每单位重量(克)获得更多能量或每给定能量单位(Wh)获得更少重量。这也导致假设 LiFePO4 比锂离子更安全。这个假设只是部分正确,因为它只与电池的基本特性或化学成分有关。然而,这个假设没有考虑制造质量。当我们谈论制造时,我们指的是电池管理系统 (BMS)、连接材料、结构、电缆等建筑组件的质量,电池组最终通过这些组件作为产品推向市场。在无法专业评估这一重要方面的情况下,

在这张图片中,您可以看到配备磷酸铁锂电池的 Fiat 126 发生火灾的结果:啊啊啊.png

寿命

就潜在的完整充电周期而言,LiFePO4 本身具有更长的使用寿命。有人说在某些条件下有几千人。在这方面的另一个重要术语是所谓的老化状态,也称为 SOH(健康状态)。电池单元的老化描述了容量随时间不可逆转的损失。

电池单元的负损害可分为两大类,如下图所示:

  1. 日历,与年龄相关的障碍

  2. 使用相关(周期数)损伤

呜呜.png


许多公司和研究机构已经处理过这个话题(附录中的来源清单)。尝试通过使用来区分老化过程,而不管退化如何。根据测试条件,应注意老化过程对整体性能有负面影响。

锂离子电池也会遭受老化过程的影响。但是,如果电池是由高质量电池芯制成的,这将起到很小的作用。三星 SDILG 化学、松下(三洋)和村田(索尼)等锂离子电池制造商是该领域最重要的参与者。

电池芯的质量

大多数磷酸铁锂电池芯和磷酸铁锂电池系统的制造商来自中国。除了非常好的和高价的产品,也经常有劣质的产品。没有先验知识和经验,外行人不容易区分合理的质量和劣质的质量。

锂离子电池的世界是可控的。上面提到的制造商应该考虑到它们。避免使用来源不明的电池!一方面,质量远不如老牌知名厂商,另一方面,一般的产品安全也很少能得到保证。

电池管理系统 (BMS)

除了电芯的质量,电池的中央控制起着最重要的作用。同时,锂离子电池可以通过使用所谓的智能 BMS(可编程 BMS)实现类似于 LiFePO4 的充电循环。在这种情况下,出厂时充电电压会降低。电池损失了它的能量 (Wh),但它获得了更多的充电周期。

我们使用三星 SDI 的可充电电池 INR18650-25R 进行的实验表明,如果我们将可充电电池充电至 4.13V,我们将损失 10% 的容量。尽管如此,电池仍可实现 1000 次充电循环。当充电电压降至 4.1V 时,电池损失 15% 的容量,但可以达到近 1300 个充电周期。应该注意的是,即使在这种情况下,可以提取的能量仍然大于任何可比的 LiFePO4 18650 电池。

 


1分不嫌少!


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