行业应用|钛白粉(TiO₂)生产中的高品质pH电极 点击:51 | 回复:0



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发表于:2025-10-17 09:26:02
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二氧化钛(TiO₂)是油漆、油墨、化妆品和塑料中常见的添加剂。该产品具有高折射率,提供白度和不透明度,使其成为覆盖表面的理想选择。本文回顾了 TiO₂ 生产的几种工艺,并探讨了 pH 测量在控制最终产品质量方面所起的重要作用。

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硫酸法和氯化法工艺


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从矿石中浸出钛有两种工艺:氯化法和硫酸法。氯化法在高温下使用氯气(Cl₂)和焦炭(C+)生成四氯化钛(TiCl₄)。二次氧化去除氯气并生成二氧化钛(TiO₂)。pH 测量不用于氯化法的初始阶段;然而,它会在后续的 TiO₂ 下游表面处理中使用。

硫酸法依靠硫酸(H₂SO₄)从钛铁矿(FeTiO₃)中浸出钛。反应生成硫酸氧钛(TiOSO₄)。通过次级水解阶段将硫酸氧钛分解为水合 TiO₂ 和 H₂SO₄。最后,利用热量去除水分,生成最终产品——纯 TiO₂。反应如下:

消化: FeTiO₃ + 2H₂SO₄ ▶ TiOSO₄ + FeSO₄ + 2H₂O
水解: TiOSO₄ + H₂O ▶ TiO₂(OH)₂ + H₂SO₄
煅烧: TiO₂(OH)₂ + 热量 ▶ TiO₂ + H₂O

硫酸法工艺的每个阶段都采用某种形式的沉降或过滤来去除杂质。结晶器阶段对于大量去除硫酸亚铁(FeSO₄)非常重要。FeSO₄ 也被称为“绿矾”。如果未充分去除,FeSO₄ 会导致最终 TiO₂ 产品出现不希望的淡黄色调。FeSO₄ 副产品通常销售给水处理化学品、水泥添加剂甚至食品相关添加剂等多种行业。

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水解阶段的pH控制


pH 控制是硫酸法水解阶段的一个重要参数。流入的硫酸和硫酸氧钛混合物通常被称为“黑液”。该液体被预热到约 110°C (230°F) 以引发水解反应。使用水和烧碱(NaOH)的碱性混合物将液体的 pH 值调节至 0.5 到 2.5。

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温度、pH 值、加水量和反应时间是主要的控制参数。所有变量都经过严密监控,以生产出水合氧化钛(TiO₂(OH)₂)。pH 是控制颗粒生长以及杂质沉淀的关键测量参数。水解阶段是控制产品质量的最后步骤之一。下游过滤以及可能增加的酸洗步骤为最终的水合氧化钛进行煅烧生产无水二氧化钛做准备。废硫酸被滤出用于提纯或生产石膏。

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钛石膏生产中的pH控制


钛石膏(CaSO₄)生产是硫酸法工艺的一种独特副产品。该过程类似于燃煤电厂用于减少 SO₂ 的烟气脱硫。白色钛石膏是生产石膏板和水泥的理想材料。如果存在高含量的硫酸亚铁和其他杂质,则可能产生红色钛石膏。红色石膏的价值要低得多,但有时作为土壤添加剂出售。

来自硫酸氧钛水解的废酸浓度不足以直接在工艺中重复使用。该混合物包含 20 - 23% 的硫酸以及残留的水和诸如硫酸亚铁(FeSO₄)之类的杂质。添加生石灰或石灰石会与硫酸反应生成亚硫酸钙(CaSO₃)。反应如下所示。

生石灰: CaO + H₂O + H₂SO₄ ▶ CaSO₃ + 2H₂O
石灰石: CaCO₃ + H₂O + H₂SO₄ ▶ CaSO₄ + 2H₂O + CO₂

使用鼓入液体的空气进行额外氧化将生成 CaSO₄。

石膏生产中的 pH 控制有助于控制最终产品质量。如上所述,白色钛石膏是更有价值的最终产品。通过将 pH 值提高到刚好高于中性(7.5 pH),硫酸亚铁将转化为元素铁 Fe⁺。随着铁从溶液中沉淀出来,可以被去除,从而生产出白色钛石膏。

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pH 值与 TiO₂ 表面处理


二氧化钛是一种光活性化学物质。这意味着它在暴露于光时会产生电荷。这种反应是不希望的,因为它会降解与 TiO₂ 接触的其他产品。解决方案是用保护层包裹 TiO₂ 颗粒。常见的涂层包括二氧化硅、氧化锆和氧化铝。通常在多级批次过程中添加多层涂层以制造出所需的最终产品。

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煅烧后,未涂层的 TiO₂ 经过研磨步骤以消除团聚颗粒。一致的粒度确保了 TiO₂ 适当的光散射效果。研磨后,颗粒在混合罐中与水及所需的表面处理剂结合。对于二氧化硅涂层,混合物需要 > 8.0 pH。使用氨或烧碱将 pH 值提高到所需水平。缓慢加入稀硫酸(H₂SO₄)以开始二氧化硅沉积过程。以硅酸钠(Na₂SiO₃)形式的硅被缓慢加入到混合物中。利用 pH 值、时间、温度和适当的搅拌来控制涂层特性,如厚度、耐久性和遮盖力。

氧化铝通常是 TiO₂ 的最终涂层。二氧化硅沉积过程完成后,在约 3.5 pH 时加入硫酸铝。将 pH 值缓慢升高至 7-9 pH,使水合氧化铝沉淀,并开始缓慢结合到二氧化硅涂层的 TiO₂ 颗粒上。pH 值、时间、温度和适当的搅拌都受到严密监控,以制造出所需的最终产品。

表面处理后,TiO₂ 进行最终研磨,以控制颗粒尺寸,满足最终产品的要求。

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TiO₂ 生产中的pH测量挑战


虽然 pH 测量对 TiO₂ 生产至关重要,但其相当困难。水解阶段的高温会缩短传感器寿命。在整个过程中,细颗粒物会覆盖和堵塞 pH 传感器中使用的多孔参比接界,这是众所周知的。一旦参比接界被颗粒物堵塞,pH 传感器对 pH 值变化的响应就会变慢。这些应用通常维护密集,需要频繁清洁和更换传感器。

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REFEX睿非昔解决方案


REFEX电极通过其独特的无孔REFEX参比系统,在工业pH测量,尤其是苛刻工况下,带来了革新。

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  • 应对浆料附着:其无孔固态设计使其不易被钛白粉细微颗粒堵塞,在高粘度的浆料中表现出更长的使用寿命和稳定性。

  • 抵抗化学毒化:对于硫酸法工艺中可能存在的硫化物,REFEX的固态参比系统能更好地抵抗硫化物毒化,避免参比电位漂移。

  • 减少维护频率:大幅减少在钛白粉这种连续生产流程中的停车维护时间,提升生产效率。

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